7.3. Рівняння Релея
Інтенсивність потоку, розсіяного невеликими частинками, підкоряється рівнянню Релея:
, (7.5)
Де n1 та n – коефіцієнти заломлення частинок і середовища; N – загальна кількість частинок; V – об’єм частинки; λ – довжина хвилі падаючого світла; r – відстань до спостерігача; β – кут, утворений падаючим і розсіяним світлом.
При нефелометричних дослідженнях величини n1, n, r та β залишаються постійними, тому рівняння Релея можна записати у спрощеному вигляді:
, (7.6)
Де К – коефіцієнт пропорційності.
З рівняння 7.4 витікає, що інтенсивність розсіяного світлового потоку пропорційна числу дисперсних частинок, тобто концентрації визначуваної речовини. На інтенсивність розсіяного світлового потоку впливають не тільки кількість, але і розміри частинок – обставина, яка значно ускладнює практичне виконання нефелометричного аналізу. Множник 1/ λ4 показує, що інтенсивність розсіяного світла швидко зростає зі зменшенням довжини хвилі. Якщо суспензію, яку аналізують, освітлювати білим світлом, то в результаті значно більшого розсіювання коротких хвиль розсіяне світло здається блакитним, в той час як світло, що проходить, має червоний відтінок.
Рівняння Релея перестає виконуватися, якщо розміри частинок наближаються до довжини хвилі падаючого світла.
Якщо необхідно визначити тільки розмір частинок і їх концентрацію, то достатньо виміряти інтенсивність розсіяного світла під одним кутом. В цьому випадку рівняння Релея можна представити у вигляді:
Ir = I0∙k∙C∙V (7.7)
В нефелометричному методі градуювальник графік можна побудувати в координатах Ir – C. Більш висока чутливість методу, порівняно з турбідиметрією, пояснюється прямим вимірюванням аналітичного сигналу, що дозволяє визначити не тільки концентрації і розмір частинок в золях, але і їх форму, характер взаємодії і інші властивості.
При турбідиметричних вимірюваннях інтенсивність світлового потоку, що пройшов крізь розчин Іt можна визначити за рівнянням:
, (7.8)
Де С – концентрація поглинаючих частинок в розчині; b – товщина поглинаючого шару розчину; d – середній діаметр поглинаючих частинок; k і - константи, які залежать від природи суспензії і методу вимірювання; λ – довжина хвилі.
При постійних d, λ, k та одержуємо:
Lg I0 / It = k∙b∙C (7.9)
Таким чином, основне рівняння турбідиметрії має вигляд, аналогічний рівнянню Бугера – Ламберта – Бера:
It = I0∙10-kbc, (7.10)
Де k – молярний коефіцієнт мутності розчину.
25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49
50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74
75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 Наверх ↑