7.3. Характеристика мембран.
Мембрани — (від грец. "перегородка") пристосування у вигляді тонкої розділювальної перегородки, якій властива напівпроникність, тобто здатність пропускати одні компоненти розчинів (чи сумішей) і затримувати інші.
Мембрани класифікують за п'ятьма класифікаційними ознаками.
За природою матеріалу, з якого виготовлена мембрана: полімерні, непо-лімерні (неорганічні). В свою чергу, полімерні мембрани залежно від хімічного складу полімеру можуть бути: целюлозні, ацетилцелюлозні, поліамідні, полі-сульфонові, полісульфонамідні, полівінілхлоридні тощо. Неорганічні мембрани:металічні, керамічні, графітові, скляні, поліфосфазенові та ін.
За пористою структурою: непористі (дифузійні) і пористі. Останні поділяють на ізотропні та анізотропні, в тім числі асиметричні анізотропні. Ізотропні мембрани характеризуються однаковим діаметром пор в усьому об'ємі мембрани. Анізотропним мембранам властива поступова зміна діаметра пор в їх поперечному перерізі, тобто діаметр пор поступово зростає від робочої до підстилаючої поверхні мембрани. Асиметричні анізотропні мембрани також характеризуються збільшенням діаметра пор від робочої до підстилаючої поверхні, але в цьому разі чітко розрізняються шари мембрани, в межах яких пори приблизно одинакові і помітно відрізняються за розміром від пор у шарах, розміщених вище і нижче від них.
Зокрема, до асиметричних анізотропних мембран належать так звані композиційні мембрани, в яких робочий (селективний) і підстилаючий шари, як правило, отримують з різних за хімічним складом пористих матеріалів. До композиційних мембран також належать гетерогенні йонообмінні мембрани і наповнені, в тім числі полімер-полімерні мембрани.
За геометричною формою: мембрани у вигляді плівок, пластин, трубок, порожнинних волокон. Плівки і пластинки виготовляють у вигляді дисків, квадратів, прямокутників, еліпсів та ін. Товщина плівкових мембран становить 100— 150 мкм, пластин — 2—3 мм, трубки з внутрішнім діаметром 5—25 мм, а порожнинні волокна з внутрішнім діаметром 20—100 мкм і товщиною стінки 10—50 мкм.
За функціональними ознаками: діалізні, електродіалізні (йонообмінні), мікрофільтрувальні, нанофільтрувальні, ультрафільтрувальні, зворотноосмо-тичні, первапораційні, газороздільні, мембрани з додатковими функціями.
За способом одержання і станом: сухі, мокрі (набряклі в розчиннику) полімерні, трекові, рідкі (без підкладки і на підкладці), динамічні, мембрани з жорсткою структурою, які отримують методом нанесення, напилення, осадження, просочування, спікання.
Методи одержання мембран. Серед матеріалів, які використовують для виготовлення мембран, чільне місце посідають полімери. Меншою мірою використовують кераміку, графіт, скло, глинисті мінерали і метали.
Найрізноманітнішими є методи одержання полімерних мембран, найпоширенішим і традиційним є метод коагуляційний, або фазово-інверсний (розчинний), метод, який застосовують для одержання практично всіх типів мембран, за винятком йонообмінних. Зміст цього методу, який у технологічній практиці має три варіанти (сухо-мокрий, сухий і мокрий), полягає в тому, що концентрований розчин полімеру у вигляді нанесеної гелевої плівки чи волокна під дією зовнішніх чинників (осаджувача, випаровування) піддають фазово-дисперсним перетворенням з формуванням досить жорсткої пористої плівки чи волокна. Власне у назві методу "коагуляційний" або "фазово-інверсний" знайшов відображення фізичний зміст методу. Технологічно коагуляційний метод є досить складним і багатостадійним.
Основними стадіями сухо-мокрого варіанта цього процесу є:
1. Розчинення полімеру в органічному розчиннику, який необмежене змішується з водою;
2. Очищення розчину від механічних домішок;
3. Його дегазація і коригування складу;
4. Передформування мембрани (часткове випаровування розчинника з поверхні тонкої плівки розчину, налитого на підкладку);
5. Осадження (коагуляція) мембрани водою (осаджувачем);
6. Промивання мембрани водою;
7. Гідротермічна обробка при 80—95°С; дефектоскопія; змотування в рулони.
Сухий варіант формування мембран полягає в повному випаровуванні розчину полімеру, тобто процес формування мембрани закінчується на стадії випаровування розчинника, але не часткового, як у разі сухо-мокрого варіанта, а повного. Сухий варіант застосовують для одержання первапораційних та газороздільних мембран, які є непористими (дифузійними).
Мокрий варіант включає всі стадії, за винятком передформування. Його використовують для одержання мікрофільтрувальних мембран.
Вимоги до полімеру. Полімер повинен: утворювати плівку з його концентрованих розчинів; добре розчинятись у розчинниках, які необмежене змішуються з водою, що є осаджувачем під час формування мембран; бути не крихким і не дуже жорстким, але й не бути еластомером; бути помірно гідрофільним при формуванні зворотноосмотичних, нано- й ультрафільтрувальних мембран; перебувати у порошкоподібному стані, що полегшує його розчинення.
Серед інших, менш поширених методів одержання полімерних мембран можна назвати такі:
- формування з розплавів полімерів;
- температурне гелеут-ворення (інверсія);
- формування з поліелектролітних комплексів у момент їх утворення;
- опромінення плівок важкими частинками з високою енергією з подальшим протравлюванням радіаційних треків (трекові, або ядерні, мембрани).
Є також динамічні мембрани, які одержують нанесенням мінеральних дисперсій на поверхню пористої підкладки. Рідкі мембрани на основі ліпідів існують у вільному стані у вигляді кульок, заповнених одним чи декількома компонентами системи, що розділяється, або рідкі мембрани на пористій підкладці.
Узагальнення:
Мембранні методи основані на тому, що забруднювач мігрує (дифундує) крізь мембрану. Рушійною силою може бути різниця тисків, парціальних тисків, температур, концентрацій.
До мембранних методів належать зворотній осмос, первапорація, ультра - , мікро – та нанофільтрування, діаліз.
Основним елементом апаратів є пориста мембрана, що характеризується напівпроникністю.
Література для самоосвіти: 4, 5, 7,10.